Константа равновесия – это мера протекания прямой реакции.
К = О – прямая реакция не идет;
К = ? – прямая реакция идет до конца;
К > 1 – равновесие сдвинуто вправо;
К < 1 – равновесие сдвинуто влево.
Константа равновесия реакции К связана с величиной изменения стандартной энергии Гиббса ?G для этой же реакции:
?G = – RTlnK, или ?G = -2,3RTlgK, или К= 10
Если К > 1, то lgK > 0 и ?G < 0, т. е. если равновесие сдвинуто вправо, то реакция – переход от исходного состояния к равновесному – идет самопроизвольно.
Если К < 1, то lgK < 0 и ?G > 0, т. е. если равновесие сдвинуто влево, то реакция самопроизвольно вправо не идет.
Закон смещения равновесия: если на систему, находящуюся в равновесии, оказывается внешнее воздействие, в системе возникает процесс, который противодействует внешнему воздействию.
5. Окислительно-восстановительные реакции
Окислительно-восстановите льные реакции – реакции, которые идут с изменением степеней окисления элементов.
Окисление – процесс отдачи электронов.
Восстановление – процесс присоединения электронов.
Окислитель – атом, молекула или ион, который принимает электроны.
Восстановитель – атом, молекула или ион, который отдает электроны.
Окислители, принимая электроны, переходят в восстановленную форму:
F
[ок. ] + 2e ? 2F? [восст.].
Восстановители, отдавая электроны, переходят в окисленную форму:
Na
[восст. ] – 1e ? Na
[ок.].
Равновесие между окисленной и восстановленной формами характеризуется с помощью уравнения Нернста для окислительно-восстановительного потенциала:
где Е
– стандартное значение окислительно-восстановительного потенциала; n – число переданных электронов; [восст. ] и [ок. ] – молярные концентрации соединения в восстановленной и окисленной формах соответственно.
Величины стандартных электродных потенциалов Е
приведены в таблицах и характеризуют окислительные и восстановительные свойства соединений: чем поло-жительнее величина Е
, тем сильнее окислительные свойства, и чем отрицательнее значение Е
, тем сильнее восстановительные свойства.
Например, для F
+ 2e ? 2F?Е
= 2,87 вольт, а для Na
+ 1e ? Na
Е
= -2,71 вольт (процесс всегда записывается для реакций восстановления).
Окислительно-восстановительная реакция представляет собой совокупность двух полуреакций, окисления и восстановления, и характеризуется электродвижущей силой (э.д.с.) ?Е
: ?Е
= ?Е
– ?Е
, где Е
и ?Е
– стандартные потенциалы окислителя и восстановителя для данной реакции.
Э.д.с. реакции ?Е
связана с изменением свободной энергии Гиббса ?G и константой равновесия реакции К:
?G = – nF?Е
или ?Е = (RT/nF)lnK.
Э.д.с. реакции при нестандартных концентрациях ?Е равна: ?Е = ?Е
– (RT/nF) ? IgK или ?Е = ?Е
– (0,059/n)lgK.